Подготовка патентной химической структурной информации к вводу в базу данных пестицидно-активных соединений

Patent chemical structural information's processing for the introduction to the database of pesticidally active compounds


УДК 632.9:004.04

08.02.2018
 290

Выходные сведения:
Шуваев А.В. Подготовка патентной химической структурной информации к вводу в базу данных пестицидно-активных соединений // Аэкономика: экономика и сельское хозяйство, 2018. №2 (26). URL: http://aeconomy.ru/science/agro/podgotovka-patentnoy-khimicheskoy-s/

Авторы:
Шуваев А.В.

к.х.н., доцент кафедры "Химия" ФГБОУ ВО Сибирский государственный университет путей сообщения, Новосибирск, Российская Федерация (630049 Россия, г. Новосибирск, ул. Дуси Ковальчук, д. 191), e-mail: shuvaev53@mail.ru

Authors:
Shuvaev A.V.

Ph.D., assistant professor of dept. "Chemistry", Federal State-financed Educational Institution of Siberian Transport University, Novosibirsk, Russian Federation (630049 Russia, Novosibirsk, street Dusi Kovalchuk, 191), e-mail: shuvaev53@mail.ru

Ключевые слова:
патентная химическая структурная информация, химическая структура, обработка химических структур, база данных, генерация химических структур

Keyword:
chemical structural information in the patents, chemical structure, processing of the chemical structures, database, generation of chemical structures

Аннотация: 
Разработка технологических основ и информационное наполнение базы данных пестицидно-активных химических соединений является актуальной задачей и имеет существенное значение для сельскохозяйственного производства. Для создания современной компьютерной базы, характеризующейся компактностью, большой емкостью, быстротой ввода и вывода информации, помимо обеспечения программными продуктами, необходимо решение ряда взаимосвязанных вопросов, связанных с обработкой исходных данных и размещения информации на магнитных носителях. Одним из таких вопросов является обработка патентной химической структурной информации пестицидно-активных соединений.

В данной работе осуществлен анализ большого количества различных патентов на предмет формы представления химической структурной информации пестицидно-активных соединений. Среди них выявлены три группы патентов: с большим и малым объемом структурных данных, а также с нестандартным видом представления структурных данных. Для каждого типичного случая на конкретных примерах показаны приемы процедуры предварительной обработки и подготовки структурной информации к вводу в базу данных пестицидно-активных химических соединений. Патенты, характеризующиеся большим объемом однотипных структурных данных, не превышающих порядка одной тысячи соединений, рекомендовано производить совместную обработку всей совокупности данных. Патенты с малым объемом структурных данных предварительно необходимо распределить по признаку одинаковой биологической активности, затем сгруппировать по признаку близости структурных форм и осуществлять независимую обработку для каждой отдельной группы. К нестандартному виду представления структурных данных в патентах можно отнести следующие: единичные структурные формулы или названия химических соединений определенного класса; набор структурных формул соединений, принадлежащих к разным классам. В этом случае процедура обработки данных сводится к переводу их в стандартный вид – формированию неканонической формулы Маркуша и таблицы замен с последующим изготовлением обобщенной формулы Маркуша и текста замен.

Annotation: 
Technological bases development of a database of pesticidally active chemical compounds and its information filling is an actual task and is of great importance for agricultural production. To create a modern computer base, characterized by compactness, large capacity, speeds input and output of information, in addition to providing software products, it is necessary to solve a number of interrelated issues related to processing of initial data and its location on magnetic carriers. One such issue is connected to data processing of patent chemical structural information of pesticidally active compounds.

In this article the presentation of chemical structural information of pesticidally active compounds in a large variety of patents was analyzed. Three groups of patents with a large and small amount of structural data, as well as with an unusual type of presentation of structural data have been identified among them. Procedure of preliminary processing and preparation of structural information for the entry into the database of pesticidally active chemical compounds are shown on specific examples for each typical cases. For patents characterized by a large volume of the cognate type structural data, not exceed to one thousand compounds, it is recommended to perform joint processing of the entire set of data. Patents with a small amount of structural data must be firstly distributed on the basis of the cognate biological activity, then grouped according to the proximity of the structural forms and independently processed for each individual group. Single structural formulas or names of chemical compounds of a certain class and as well as a set of structural formulas of compounds belonging to different classes can be included to the non-standard form of representation of structural data in patents. The data processing procedure in this case is reduces to translating them into the standard form of the non-canonical Markush formula and the replace table, followed by the production of the generalized Markush formula and the replace text.

Подготовка патентной химической структурной информации к вводу в базу данных пестицидно-активных соединений


Введение

В работе [1] нами были изложены основные принципы построения базы данных биологически активных химических соединений на основе обработки патентной информации с помощью создаваемых отдельных текстов-файлов "Patent", "Format", "Value", "Atom", "Radical", "Formula", "Replace". В файле "Patent" записываются основные сведения о литературном источнике; "Format" и "Value" – физические характеристики свойств; "Atom" и "Radical" – стандартный набор используемых при построении химических структур узлов в виде представлений единичных атомов, их определенных сочетаний или условных обозначений наиболее типичных структурных фрагментов; "Formula" – формулы Маркуша в обобщенном виде с сохранением в отдельных узлах конкретных атомов, в других – индексируемых радикалов, для групп родственных химических структур; "Replace" – информация о процедуре получения всех конкретных единичных структур по определенной формуле Маркуша путем замен конкретных радикалов на химические атомы или цифровые обозначения химических связей. Наполнение базы данных химической структурной информацией осуществляется путем формирования двух файлов – "Formula" и "Replace",  для чего необходима предварительная обработка исходных патентных данных.

 

Материалы и методы

В данной работе рассматривается комплекс вопросов, связанных с процедурой предварительной обработки и подготовки патентной химической структурной информации к вводу в базу данных пестицидно-активных соединений. Поскольку разные авторы не придерживаются единообразия в представлении структурных данных, это сильно затрудняет процедуру их обработки. Поэтому имеет смысл рассмотреть некоторые наиболее типичные случаи и продемонстрировать пути подхода к решению задачи.

 

Результаты и обсуждение

1. Патенты с большим объемом структурных данных

К такому типу обычно относятся патенты с гербицидным [2 – 5] видом активности пестицидов. В них содержится структурная информация от нескольких сот до нескольких тысяч химических соединений. Обработка этих данных и запись информации осуществляется на отдельную часть магнитного носителя. После нумерации химических структур изготавливается формула Маркуша. Для всего структурного интервала патента можно попытаться сделать одну формулу Маркуша. Нередко в этом случае построение формулы становится трудоемким, она принимает громоздкий вид и процедура замен усложняется. Если весь структурный интервал патента разбить на отдельные интервалы, то для их небольших значений формулы Маркуша будут иметь сравнительно простой вид, но при этом резко возрастет объем текста "Replace" и запись информации на магнитные носители потеряет свою компактность.

Поэтому в каждом конкретном случае необходимо выбирать оптимальное решение: стремиться, чтобы структурный интервал, по возможности, охватывал как можно больше химических соединений и в тоже время не сильно усложнялся вид формул Маркуша.

Продемонстрируем процедуру обработкой данных работы [2]. Для наглядности примера был взят патент с относительно небольшим числом структурных данных. В этой работе для тринадцати химических структур приводится формула Маркуша:

 

                                                         (1)

 

 ,

где R1 – (C1–С4)–алкил, (ОС1–ОС4)–алкокси; R2 – (С1–С4)–алкил; R3 – водород, (C1–С4)–алкил или галоген; X – кислород или сера.

Все химические структуры, содержащиеся в таблице 1 [2], были пронумерованы нами в интервале: 628–640 на ML=25 (часть магнитного носителя). Переменные места замещения радикала R3 в формуле (1) были закреплены в позициях углеродных атомов бензольного кольца. Для каждого из радикалов формулы Маркуша (1) на основе набора атомов в соответствующих столбцах таблицы 1 [2] были составлены обобщенные радикалы. С учетом проделанных операций составлена следующая структурная формула Маркуша:


где С, H, S, О – атомы углерода, водорода, серы, кислорода; СЗН – условное обозначение структурного фрагмента; R1, ... R4, X – радикалы; * – ароматические (полуторные) связи.

В таком виде формула была построчно записана в файл "Formula".

Затем был сформирован текст замен:



Радикалы R1, … R3 и Х подвержены замене во всем структурном интервале. Поэтому для них были осуществлены все замены, кроме одной, которая была интервально введена в последней операции замен. Для радикала R4 возможны замены только в ограниченном интервале, поэтому после осуществления всех возможных замен для него было введено нулевое значение во всем структурном интервале. Составленный текст был записан в файл "Replace". В таком виде структурная информация хранится на магнитных носителях. Она достаточно компактна – в среднем на 1 структуру затрачивается всего порядка 10 байт внешней памяти. В режиме генерации можно сформировать любую единичную структуру из всего интервала, например, структурному номеру 628 соответствует следующая информация:


 

Специальной программой предусмотрено, если какой-либо атом связан с атомом водорода, то происходит объединение этих атомов в один узел с исчезновением связи, т.е. в нашем случае осуществляется переход от структурного фрагмента С – Н к СН. Время, затрачиваемое на генерацию единичной структуры составляет от 5 до 10 сек.

2. Патенты с малым объемом структурных данных

Для большинства патентов с фунгицидной [6 – 12], росторегулируемой [13 – 16], инсектицидной [17 – 19] и др. видами активности характерно наличие небольшого количества химических структур (от нескольких единиц до нескольких десятков). Независимая обработка каждого патента приведет к созданию большого числа формул Маркуша, описывающих очень узкие структурные интервалы, и большого числа небольших текстов замен. В результате увеличивается машинное время, затрачиваемое на запись информации, и уменьшается компактность базы данных. В этом случае рекомендуется первоначально все патенты, предназначенные для обработки, допустим ≈ 200 штук, распределить по признаку биологической активности и разбить их на отдельные группы. Каждая из групп формируется по определенному признаку близости структур друг к другу – линейные, разветвленные, циклические, содержащие одно, два и более бензольных колец, по разному скоординированных друг к другу и т.д. Таким образом производится упорядочение химических структур. Затем для каждой группы, в которой напомним содержатся данные нескольких патентов, осуществляется сквозная нумерация химических структур до значения ≈ 1000, составляется формула Маркуша и соответствующий ей текст замен. Для примера покажем процедуру обработки на основе данных работ [6 – 8]. Были выбраны соединения с фунгицидной активностью, запись осуществлялась на часть магнитного носителя ML = 21.

В работе [6] приведена одна структура


                                                                                    

Ей был присвоен номер: 450.

В работе [7] для восьми структур приведена формула Маркуша:


где R – водород, гидроксил, (С2–С3)–алкил, бензил, незамещенный или замещенный хлором (бромом) фенил.

Этим структурам были присвоены следующие номера: 451–458.

В работе [8] для шести структур приведена формула Маркуша:


Этим структурам были присвоены следующие номера: 459–464.

Для всех химических структур этих трех работ характерно наличие общего звена:


 

Это позволяет их объединить в одну группу и для нее создать единую формулу Маркуша:


Затем был сформирован текст замен:


Ниже приведено по одному примеру единичных структур из структурных интервалов этих трех работ, полученные в режиме генерации.

 

Таким образом, объединение нескольких патентов по признаку близости химических структур с последующей обработкой данных уменьшает общее число формул Маркуша и объем текстов замен.

3. Патенты с нестандартным видом представления структурных данных

В некоторых патентах химическая структурная информация представлена с помощью других способов, отличающихся от вышеизложенного. Возникает необходимость предварительной обработки таких данных. Рассмотрим на конкретных примерах наиболее типичные случаи.

a) Структурная информация определенного класса соединений с единичным представлением

В патентах такого типа не всегда присутствуют формулы Маркуша и отсутствуют тексты-таблицы замен. Например, в работе [20] для девяти соединений с акарицидной активностью приведена общая формула:

(RO) (R') PS – NHNHCOCH2S – PX(R') (OR),                                                                     (11)

где R – алкил; R' – алкокси, арилокси, NHAlk, N(Alk)2; X – O или S.

Далее в таблице содержатся конкретные структурные формулы этих соединений.

 

 

Таблица 1 – Акарицидные средства


№ *

Структурная формула

581

(C2H5O)2 PS - NHNHCOCH2S - PS(OC2H5)2

582

(C2H5O)2 PS - NHNHCOCH2S - PO(OC2H5)(NHC4H9)

583

(C2H5O)2 PS - NHNHCOCH2S - PO(OC2H5)(NHC4H9 - изо)

584

(C2H5O)2 PS - NHNHCOCH2S - PO(OC2H5)(NHC3H7)

585

(C6H5O)(C4H9O)PS - NHNHCOCH2S - PO(OC2H5)(NHC4H9)

586

(C6H5O)(C4H9O)PS - NHNHCOCH2S - PO(OC2H5)(NHC3H7)

587

(C6H5O)(C4H9O)PS - NHNHCOCH2S - PO(OC2H5)2

588

(C6H5O)(C4H9O)PS - NHNHCOCH2S - PS(OC2H5)2

589

(C6H5O)(C4H9O)PS - NHNHCOCH2S - PO(OC4H9)2

        *  нумерация  структур  осуществлена  нами  для    ML=25


 

На основе данных табл. 1 были сформированы формула Маркуша и таблица замен:


Таблица 2 – Структурные данные


R1

R2

A

A1

A2

581

ОС2H5

ОС2H5

PS

ОС2H5

ОС2H5

582

ОС2H5

ОС2H5

PO

ОС2H5

NHC4H9

583

ОС2H5

ОС2H5

PO

ОС2H5

NHC4H9- изо

584

ОС2H5

ОС2H5

PO

ОС2H5

NHC3H7

585

ОС6H5

ОС4H9

PO

ОС2H5

NHC4H9

586

ОС6H5

ОС4H9

PO

ОС2H5

NHC3H7

587

ОС6H5

ОС4H9

PO

ОС2H5

ОС2H5

588

ОС6H5

ОС4H9

PS

ОС2H5

ОС2H5

589

ОС6H5

ОС4H9

PS

ОС4H9

ОС4H9


 

В этой операции мы фактически данным работы [20] придали стандартный вид. Затем согласно процедуре, описанной в разделах 1 и 2, были изготовлены обобщенная формула Маркуша и текст замен:


6) Номенклатурное представление соединений определенного класса

В патентах приводятся только названия химических соединений и, как и в предыдущем случае, нет текстов-замен, формулы Маркуша не всегда присутствуют.

В работе [21] для семи соединений с репеллентными свойствами приведена общая формула:

 

                                                                                   


где R – водород, изопропилфенил или алкил-, алкокси-, или тиоалкил- группа с числом углеродных атомов до 6.

В нижеследующей по тексту таблице содержится только номенклатурная информация.

Таблица 3 – Репеллентные средства   


№*

                     Соединение

875

2,6-ди-трет-бутил-4-тиобутилфенол

876

2,6-ди-трет-бутил-4-тиометилфенол

877

2,6-ди-трет-бутилфенол

878

2,6-ди-трет-бутил-4-метоксифенол

879

2,6-ди-трет-бутил-4-(α,α'-диметилбензил)-фенол

880

2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол

881

2,6-ди-трет-бутил-4-трет-бутилфенол

* нумерация соединений осуществлена нами для МL=25


 

После нумерации соединений мы осуществили переход от названий к структурным формулам для каждого соединения. При этом таблица приняла следующий вид.

Таблица 4 – Структурные данные



 

Далее процедура обработки осуществляется также, как в случае 3.а.

в) Бессистемная структурная информация соединений с единичным представлением

В ряде патентов, а также различных справочниках, сборниках содержится информация в виде последовательно чередующихся разнообразных структурных формул химических соединений без определенной систематики. Обработка таких данных по существу представляет собой сумму описанных в разделах 2 и 3.а процедур. Сначала осуществляется упорядочение химических структур путем разбивки всего массива данных на отдельные группы с последующей нумерацией и изготовлением для каждой группы формул Маркуша и текстов замен.

В работе [22] приведены данные о величинах ПДК в окружающей среде для 2030 разнообразных химических структур. Предварительной обработкой этих данных нами было сформировано всего 46 групп, для каждой из которых составлялась своя формула Маркуша и соответствующий ей текст замен. В окончательном виде для всего массива данных работы [22] файл замен "Replace" составил 30 страниц стандартного машинописного текста.

Выводы

Таким образом, в результате проведенного в данной работе анализа различных патентов на предмет формы представления химической структурной информации пестицидно-активных соединений, можно сделать следующие выводы. Для патентов с большим объемом однотипных структурных данных, не превышающих порядка одной тысячи соединений, рекомендуется проводить совместную обработку данных. Патенты с малым объемом структурных данных необходимо после предварительного распределения по признаку биологической активности сгруппировать по признаку близости структурных форм и проводить обработку независимо для каждой отдельной группы. Наконец, патентные данные с нестандартным видом представления химических структур следует вначале перевести в стандартный вид – неканоническая формула Маркуша и таблица замен, а затем произвести их обработку путем изготовления обобщенной формулы Маркуша и файла-текста замен.


Библиографический список


1. Шуваев A.B Основы построения базы данных биологически активных химических соединений для решения экологических вопросов: Вопросы строительства и инженерного оборудования объектов железнодорожного транспорта: материалы науч. – практ. конф. Новосибирск: Изд-во СГУПСа, 2017. С. 147 – 157.
2. Хёрляйн Г., Зальбек Г., Эммель Л., Бонин В. Способ борьбы с вредными насекомыми, клещами и гельминтами. Патент СССР № 563895. Заявл. 14.08.74: опубл. 22.08.77, 10 с.
3. Yerkes C.N., Mann R.K., Satchivi N.M. Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl)pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and microtubule inhibiting herbicides. Patent US 20150018208 A1. Filed 30.09.2014: publ. data 15.01.2015, 15 p.
4. Nicholson P., Shinn S.L., Pepper R.F., Brain D.A. Use of 3-isoxazolidinones as selective herbicides in grass and brassica crops. Patent US 9814237 B2. Filed 12.04.2012: publ. data 14.11.2017, 17 p.
5. Keifer D.M. Method for safening crops from the phytotoxic effects of herbicides by use of phosphorated esters. Patent US 6855667 B2. Filed 05.01.2001: publ. data 19.07.2001, 23 p.
6. Перронэ Ж., Лемут Ж.П. Бактерицидно-фунгицидная композиция. Патент СССР № 708976. Заявл. 10.03.72: опубл. 08.01.80, 6 с.
7. Шомова Е.А., Рудавский В.П., Деркач Г.И. Способ борьбы с грибковыми заболеваниями растений. Патент СССР № 201828. Заявл. 12.03.66: опубл. 18.09.79, 2 с.
8. Шомова Е.A., Коваль A.A., Рудавский Б.П., Шевченко В.И., Деркач Г.И., Кирсанов A.B. Способ борьбы с болезнями растений. Патент СССР № 219322. Заявл. 12.05.75: опубл. 06.09.80, 4 с.
9. Filippiny L., Gusmeroly M., Mormile S., Vazzola M.S. Fungicidal composition based on copper salts. Patent EP 2009/009351. Filed 29.12.2009: publ. data 27.08.2014, 14 p.
10. Ohava M., Nisimura A. Fungicidal composition and method for controlling plant diseases. Patent EP 23323487 B1. Filed 03.07.2008: publ. data 30.06.2009, 19 p.
11. Денисов А.Н., Крутяков Ю.А., Кудринский А.А., Жеребин П.М., Еланский С.Н., Побединская М.А., Климов А.И. Фунгицид и его способ использования. Патент WO2014200379 А1. Заявл. 10.06.2013: опубл. 18.12.2014, 12 с.
12. Тец В.В., Тец Г.В., Крутиков В.И. Фунгицидное средство. Патент WO2015199572 А1. Заявл. 24.06.2014: опубл. 30.12.2015, 10 с.
13. Маркова Л.И., Назаров В.А., Суслова Т.А., Сердюкова Т.Н., Хорошеева Т.М., Новикова С.М. Средство, проявляющее росторегулирующую и иммуномодулирующую активность. Патент РФ 2513621 С2. Заявл. 27.07.2012: опубл. 10.02.2014, 10 с.
14. Быков Я.В., Батуев С.А., Яганова Н.Н., Пак В.Д. Стимулятор роста яровой пшеницы. Патент РФ 2584483 С2. Заявл. 24.07.2014: опубл. 10.02.2016, 5 с.
15. Галиахметов Р.Н., Мустафин А.Г., Галиахметов А.Р. Стимулятор роста растений и способ его получения. Патент РФ 2492651 С1. Заявл. 06.04.2012: опубл. 20.09.2013, 6 с.
16. Синяшин К.О., Барчукова А.Я., Шуляева М.М. Бис(оксиметил)-фосфиновая кислота и ее соли с биогенными металлами в качестве регуляторов роста и развития растений. Патент РФ 2624627 С1. Заявл. 11.10.2016: опубл. 05.07.2017, 29 с.
17. Lahm G.P., Lett R.M., Smith B.T., Smith B.K., Tyler C.A. Nematocidal sulfonamides. Patent WO 2010/129500 A2. Filed 04.05.2010: publ. data 11.11.2010, 131 p.
18. Qin K., Boucher R. Stable sulfoximine-insecticide compositions. Patent EP 2369921 A1. Filed 22.12.2009: publ. data 05.10.2011, 32 p.
19. Bland D.C., Ross R., Johnson P.L., Johnson T.C. Insecticidal n-substituted sulfilimine and sulfoximine pyridine n-oxides. Patent US 202140005234 A1. Filed 17.06.2013: publ. data 02.01.2014, 37 p.
20. Мандельбаум Н.A., Гар К.A., Ломакина В.И., Корноухова М.В., Бокарев Е.М., Макеева В.Ф. Акарицид. Патент СССР № 378039. Заявл. 21.07.71: опубл. 05.06.75, 6 с.
21. Людвик Д.Ф. Способ предотвращения развития москитов и комаров. Патент СССР № 416919. Заявл. 28.05.71: опубл. 25.02.74, 6 с.
22. Беспамятнов Г.П., Кротов Ю.А. Предельно-допустимые концентрации химических веществ в окружающей среде. – Л.: Химия, 1967 – 734 с.

References


1. Shuvaev A.B Osnovy postroeniya bazy dannyh biologicheski aktivnyh himicheskih soedinenij dlya resheniya ehkologicheskih voprosov: Voprosy stroitel'stva i inzhenernogo oborudovaniya ob"ektov zheleznodorozhnogo transporta: materialy nauch. prakt. konf. Novosibirsk: Izd-vo SGUPSa, 2017. Pp. 147 – 157.
2. Hyorlyajn G., Zal'bek G., Ehmmel' L., Bonin V. Sposob bor'by s vrednymi nasekomymi, kleshchami i gel'mintami. Patent SSSR No 563895. Zayavl. 14.08.74: opubl. 22.08.77, 10 p.
3. Yerkes C.N., Mann R.K., Satchivi N.M. Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl)pyridine-2- carboxylic acid or a derivative thereof and microtubule inhibiting herbicides. Patent US 20150018208 A1. Filed 30.09.2014: publ. data 15.01.2015, 15 p.
4. Nicholson P., Shinn S.L., Pepper R.F., Brain D.A. Use of 3-isoxazolidinones as selective herbicides in grass and brassica crops. Patent US 9814237 B2. Filed 12.04.2012: publ. data 14.11.2017, 17 p.
5. Keifer D.M. Method for safening crops from the phytotoxic effects of herbicides by use of phosphorated esters. Patent US 6855667 B2. Filed 05.01.2001: publ. data 19.07.2001, 23 p.
6. Perroneh ZH., Lemut ZH.P. Baktericidno-fungicidnaya kompoziciya. Patent SSSR No 708976. Zayavl. 10.03.72: opubl. 08.01.80, 6 p.
7. Shomova E.A., Rudavskij V.P., Derkach G.I. Sposob bor'by s gribkovymi zabolevaniyami rastenij. Patent SSSR No 201828. Zayavl. 12.03.66: opubl. 18.09.79, 2 p.
8. Shomova E.A., Koval' A.A., Rudavskij B.P., Shevchenko V.I., Derkach G.I., Kirsanov A.B. Sposob bor'by s boleznyami rastenij. Patent SSSR No 219322. Zayavl. 12.05.75: opubl. 06.09.80, 4 p.
9. Filippiny L., Gusmeroly M., Mormile S., Vazzola M.S. Fungicidal composition based on copper salts. Patent EP 2009009351. Filed 29.12.2009: publ. data 27.08.2014, 14 p.
10. Ohava M., Nisimura A. Fungicidal composition and method for controlling plant diseases. Patent EP 23323487 B1. Filed 03.07.2008: publ. data 30.06.2009, 19 p.
11. Denisov A.N., Krutyakov YU.A., Kudrinskij A.A., ZHerebin P.M., Elanskij S.N., Pobedinskaya M.A., Klimov A.I. Fungicid i ego sposob ispol'zovaniya. Patent WO2014200379 A1. Zayavl. 10.06.2013: opubl. 18.12.2014, 12 p.
12. Tec V.V., Tec G.V., Krutikov V.I. Fungicidnoe sredstvo. Patent WO2015199572 A1. Zayavl. 24.06.2014: opubl. 30.12.2015, 10 p.
13. Markova L.I., Nazarov V.A., Suslova T.A., Serdyukova T.N., Horosheeva T.M., Novikova S.M. Sredstvo, proyavlyayushchee rostoreguliruyushchuyu i immunomoduliruyushchuyu aktivnost'. Patent RF 2513621 S2. Zayavl. 27.07.2012: opubl. 10.02.2014, 10 p.
14. Bykov YA.V., Batuev S.A., YAganova N.N., Pak V.D. Stimulyator rosta yarovoj pshenicy. Patent RF 2584483 S2. Zayavl. 24.07.2014: opubl. 10.02.2016, 5 p.
15. Galiahmetov R.N., Mustafin A.G., Galiahmetov A.R. Stimulyator rosta rastenij i sposob ego polucheniya. Patent RF 2492651 S1. Zayavl. 06.04.2012: opubl. 20.09.2013, 6 p.
16. Sinyashin K.O., Barchukova A.YA., SHulyaeva M.M. Bis(oksimetil)-fosfinovaya kislota i ee soli s biogennymi metallami v kachestve regulyatorov rosta i razvitiya rastenij. Patent RF 2624627 S1. Zayavl. 11.10.2016: opubl. 05.07.2017, 29 p.
17. Lahm G.P., Lett R.M., Smith B.T., Smith B.K., Tyler C.A. Nematocidal sulfonamides. Patent WO 2010129500 A2. Filed 04.05.2010: publ. data 11.11.2010, 131 p.
18. Qin K., Boucher R. Stable sulfoximine-insecticide compositions. Patent EP 2369921 A1. Filed 22.12.2009: publ. data 05.10.2011, 32 p.
19. Bland D.C., Ross R., Johnson P.L., Johnson T.C. Insecticidal n-substituted sulfilimine and sulfoximine pyridine n-oxides. Patent US 202140005234 A1. Filed 17.06.2013: publ. data 02.01.2014, 37 p.
20. Mandel'baum N.A., Gar K.A., Lomakina V.I., Kornouhova M.V., Bokarev E.M., Makeeva V.F. Akaricid. Patent SSSR No 378039. Zayavl. 21.07.71: opubl. 05.06.75, 6 p.
21. Lyudvik D.F. Sposob predotvrashcheniya razvitiya moskitov i komarov. Patent SSSR No 416919. Zayavl. 28.05.71: opubl. 25.02.74, 6 p.
22. Bespamyatnov G.P., Krotov YU.A. Predel'nodopustimye koncentracii himicheskih veshchestv v okruzhayushchej srede. L.: Himiya, 1967, 734 p.

Возврат к списку